甲酸、乙酸、苯甲酸的酸性为何不同？

甲酸、乙酸、苯甲酸的电离常数分别是：

1.77×10-4，1.75×10-5，6.46×10-5。

这说明它们的酸性由强到弱的顺序是：甲酸、苯甲酸、乙酸。为什么会这样呢？

总的来说，引起这种酸性强弱变化的主要原因在于分子的结构。上述三种酸的结构分别为：

甲酸 HCOOH、 乙酸 CH3COOH、苯甲酸 C6H5COOH

甲酸、乙酸、苯甲酸的分子中都有一个羧基，由于羟基氧原子的P电子云与羰基中π键电子云从侧面发生重叠，使羟基中氧原子上的P电子云向羰基中氧原子转移，羟基中的电子云密度降低，氧原子和氢原子之间共价健的极性增强，以致使氢原子电离而产生酸性。

但是，由于与羧基相连的氢原子、甲基、苯环对氢氧键的极性影响是不同的，所以，使其酸性出现了差异。

由于氢原子和甲基都有排斥电子的能力，但甲基排电子的能力比氢原子强，使羧基上的电子云密度增大，羟基上的电子云密度亦增大，O—H键增强，削弱了羟基的极性。H原子虽然也可以提供电子，但较甲基弱，所以甲酸的酸性比乙酸强。

在苯甲酸中，与羧基相连的是苯环，由于苯环中有一大π键，当它与羧基相连时，使羧基上的电子云向苯环转移，羧基的电子云密度降低，从而削弱了羟基中的氢氧键，使羟基氢较易电离出来，显出较强的酸性。但是，虽然它能降低羧基的电子云密度，其吸电子的能力是有限的。所以，作用的总效应，使苯甲酸的酸性只能比乙酸强，但比甲酸弱。

由上述讨论可见，分子中各原子或原子团之间是相互影响的，这种相互影响必然反映到性质上来。在甲酸、乙酸和苯甲酸中，由于与羧基相连的原子或原子团的不同，对酸的性质的影响也有差异，使其酸性强弱顺序为：

甲酸＞苯甲酸＞乙酸。